Применение шипучих таблеток на основе магнитного угля для концентрирования и определения дихлорфеноксикарбоновых кислот и их метаболитов методом газовой хроматографии–масс-спектрометрии в почве и природных водах
- Авторы: Сыпко К.С.1,2, Губин А.С.1, Суханов П.Т.1, Кушнир А.А.1
-
Учреждения:
- Воронежский государственный университет инженерных технологий
- Северо-Кавказский федеральный университет
- Выпуск: Том 79, № 7 (2024)
- Страницы: 760-771
- Раздел: Статьи
- Статья получена: 31.01.2025
- URL: https://rjonco.com/0044-4502/article/view/650198
- DOI: https://doi.org/10.31857/S0044450224070088
- EDN: https://elibrary.ru/TNKYWY
- ID: 650198
Цитировать
Аннотация
Предложен способ получения шипучих таблеток, состоящих из магнитного угля, винной кислоты, карбоната и гидрокарбоната натрия, и их применения для сорбции дихлорфеноксикарбоновых кислот (ДХФК) – 2,4-дихлорфеноксиуксусной, 2,4-дихлорфеноксипропионовой и 2,4-дихлорфеноксимасляной кислот и их метаболитов – 2,4-дихлорфенола и 4-хлорфенола. Таблетки погружали в анализируемый раствор с нейтральной реакцией среды. Для анализа почв проводили экстрагирование раствором щелочи с последующей нейтрализацией экстракта. После завершения выделения СО2 сорбент извлекали неодимовым магнитом и десорбировали аналиты ацетоном. Ацетоновый экстракт упаривали в токе азота и концентрат анализировали методом газовой хроматографии–масс-спектрометрии. Способ апробировали на модельных системах – образцах речной воды и типичного чернозема, которые искусственно загрязняли ДХФК и хлорфенолами (ХФ). При анализе речных вод пределы определения ДХФК составили 0.7–0.9 мкг/л, ХФ – 40 нг/л. В почвах предел определения составляет 3–4 и 0.1 мкг/кг для ДХФК и ХФ соответственно.
Полный текст

Об авторах
К. С. Сыпко
Воронежский государственный университет инженерных технологий; Северо-Кавказский федеральный университет
Email: goubinne@mail.ru
Россия, 394036, Воронеж, просп. Революции, 19; 355017, Ставрополь, ул. Пушкина, 1
А. С. Губин
Воронежский государственный университет инженерных технологий
Автор, ответственный за переписку.
Email: goubinne@mail.ru
Россия, 394036, Воронеж, просп. Революции, 19
П. Т. Суханов
Воронежский государственный университет инженерных технологий
Email: goubinne@mail.ru
Россия, 394036, Воронеж, просп. Революции, 19
А. А. Кушнир
Воронежский государственный университет инженерных технологий
Email: goubinne@mail.ru
Россия, 394036, Воронеж, просп. Революции, 19
Список литературы
- Weiss F.T., Ruepert C., Echeverría-Sáenz S., Eggen R.I.L., Stamm C. Agricultural pesticides pose a continuous ecotoxicological risk to aquatic organisms in a tropical horticulture catchment // Environ. Advances. 2023. V. 11. Article 100339. https://doi.org/10.1016/j.envadv.2022.100339
- Li J., Lv Q., Bi L., Fang F., Hou J., Di G. et al. Metal-organic frameworks as superior adsorbents for pesticide removal from water: The cutting-edge in characterization, tailoring, and application potentials // Coord. Chem. Rev. 2023. V. 493. Article 215303. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2023.215303
- Femina C.C., Kamalesh T., Senthil Kumar P., Rangasamy G. An insights of organochlorine pesticides categories, properties, eco-toxicity and new developments in bioremediation process // Environ. Pollut. 2023. V. 333. Article 122114. https://doi.org/10.1016/j.envpol.2023.122114
- Aragay G., Pino F., Merkoçi A. Nanomaterials for sensing and destroying pesticides. Chem. Rev. 2012. V. 112. № 10. P. 5317. https://doi.org/10.1021/cr300020c
- Приказ Минсельхоза России от 13.02.2016 года № 552. Об утверждении нормативов качества воды водных объектов рыбохозяйственного значения, в том числе нормативов предельно допустимых концентраций вредных веществ в водах водных объектов рыбохозяйственного значения. https://rulaws.ru/acts/Prikaz-Minselhoza-Rossii-ot-13.12.2016-N-552/ (05.05.2023)
- Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 28.01.2021 № 2. Об утверждении санитарных правил и норм СанПиН 1.2.3685-21 “Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания”. http://pravo.gov.ru/proxy/ips/?docbody=&prevDoc=603138049&backlink=1&&nd=602092088 (05.05.2023)
- Liu L., Chen Y., Li S., Yu W., Zhang X., Wang H. et al. Enhanced electrocatalytic cathodic degradation of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid based on a synergistic effect obtained from Co single atoms and Cu nanoclusters // Appl. Catal. B. 2023. V. 332. Article 122748. https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2023.122748
- Pan X., Xu X., Song S., Xu L., Kuang H., Wu X. et al. An ic-ELISA and immunochromatographic strip assay for the detection of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid in bean sprouts and cabbage // J. Pharm. Biomed. Anal. 2022. V. 209. Article 114524. https://doi.org/10.1016/j.jpba.2021.114524
- Song Y. Insight into the mode of action of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D) as an herbicide // J. Integr. Plant. Biol. 2014. V. 56. № 2. P. 106. https://doi.org/10.1111/jipb.12131
- Islam F., Wang J., Farooq M.A., Khan M.S.S., Xu L., Zhu J. et al. Potential impact of the herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid on human and ecosystems // Environ. Int. 2018. V. 111. P. 332. https://doi.org/10.1016/j.envint.2017.10.020
- Губин А.С., Суханов П.Т., Кушнир А.А. Применение магнитных молекулярно импринтированных полимеров для онлайн динамического концентрирования 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и ее последующего определения в почве // Химическая безопасность. 2023. Т. 7. № 1. С. 128. https://doi.org/10.25514/CHS.2023.1.24010.
- Кормош Ж.А., Журба Е.С., Антал И.П., Кормош А.Ж., Базель Я.Р. Спектрофотометрическое определение 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с применением экстракции астрафлоксином // Журн. аналит. химии. 2020. Т. 75. № 7. С. 649. (Kormosh Zh.A., Zhurba E.S., Antal I.P., Kormosh A.Zh., Bazel Ya.R. Spectrophotometric determination of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid using extraction with astrafloxin // J. Anal. Chem. 2020. V. 75. № 7. P. 909.) https://doi.org/10.1134/s1061934820070114
- Wilson R.G., Cheng H.H. Breakdown and movement of 2,4-D in the soil under field conditions // Weed Sci. 1976. V. 24. P. 461. https://doi.org/10.1017/S0043174500066455.
- Gubin A.S., Sukhanov P.T., Kushnir A.A., Shikhaliev K.S., Potapov M.A., Kovaleva E.N. Ionic-liquid-modified magnetite nanoparticles for MSPE-GC-MS determination of 2,4-D butyl ester and its metabolites in water, soil, and bottom sediments // Environ. Nanotechnol. Monit. Manag. 2022. V. 17. Article 100652. https://doi.org/10.1016/j.enmm.2022.100652
- Дмитриенко С.Г., Апяри В.В., Толмачева В.В., Горбунова М.В. Дисперсионная жидкостно-жидкостная микроэкстракция органических соединений. Обзор обзоров // Журн. аналит. химии. 2020. Т. 75. № 10. С. 867. (Dmitrienko S.G., Apyari V.V., Tolmacheva V.V., Gorbunova M.V. Dispersive liquid-liquid microextraction of organic compounds: An overview of reviews // J. Anal. Chem. 2020. Т. 75. № 10. P. 1237.) https://doi.org/ 10.1134/S1061934820100056
- Razaee M., Assadi Y., Hosseini M.R.M., Aghaee E., Ahmadia F., Berijani S. Determination of organic compounds in water using dispersive liquid-liquid microextraction // J. Chromatogr. A. 2006. V. 1116. № 1–2. P. 1. https://doi.org/10.1016/j.chroma.2006.03.007
- Rajendran S., Hong Loh S., Mohd Ariffin M., Mohd Afiq Wan Mohd Khalik W. Magnetic effervescent tablet-assisted ionic liquid dispersive liquid-liquid microextraction employing the response surface method for the preconcentration of basic pharmaceutical drugs: Characterization, method development, and green profile assessment // J. Mol. Liq. 2022. V. 367. Article 120411. https://doi.org/10.1016/j.molliq.2022.120411
- Zhao W., Jing X., Tian Y., Feng C. Magnetic Fe3O4@ porous activated carbon effervescent tablet-assisted deep eutectic solvent-based dispersive liquid-liquid microextraction of phenolic endocrine disrupting chemicals in environmental water // Microchem. J. 2020. V. 159. Article 105416. https://doi.org/10.1016/j.microc.2020.105416
- Lasarte-Aragonés G., Lucena R., Cárdenas S., Valcárcel M. Effervescence assisted dispersive liquid–liquid microextraction with extractant removal by magnetic nanoparticles // Anal. Chim. Acta. 2014. V. 807. Р. 61. https://doi.org/10.1016/j.aca.2013.11.029
- Zhang W., Zhou P., Liu W., Wang H., Wang X. Enhanced adsorption/extraction of five typical polycyclic aromatic hydrocarbons from meat samples using magnetic effervescent tablets composed of dicationic ionic liquids and NiFe2O4 nanoparticles // J. Mol. Liq. 2020. V. 315. Article 113682. https://doi.org/10.1016/j.molliq.2020.113682
- Wang X., Xu G., Guo X., Chen X., Duan J., Gao Z. et al. Effervescent tablets containing magnetic ionic liquids as a non-conventional extraction and dispersive agent for speciation of arsenite and arsenate in vegetable samples // J. Mol. Liq. 2018. V. 272. Р. 871. https://doi.org/10.1016/j.molliq.2018.10.112
- Gao M., Wang H., Wang J., Wang X., Wang H. Effervescence-enhanced microextraction based on acidic ionic liquids and in situ metathesis reaction for bisphenol detection in milk samples // Food Anal. Methods. 2022. V. 15. № 7. Р. 2036. https://doi.org/10.1007/s12161-022-02263-w
- Wu J., Xu Z., Pan Y., Shi Y., Bao X., Li J. et al. Combination of in situ metathesis reaction with a novel “magnetic effervescent tablet-assisted ionic liquid dispersive microextraction” for the determination of endogenous steroids in human fluids // Anal. Bioanal. Chem.2018. V. 410. № 12. Р. 2921. https://doi.org/10.1007/s00216-018-0973-2
- Zhou P., Wang R., Fan R., Yang X., Mei H., Chen H. et al. Magnetic amino-functionalized metal-organic frameworks as a novel solid support in ionic liquids-based effervescent tablets for efficient extraction of polycyclic aromatic hydrocarbons in milks // Ecotoxicol. Environ. Saf. 2021. V. 222. Article 112482. https://doi.org/10.1016/j.ecoenv.2021.112482
- Molaei S., Saleh A., Ghoulipour V., Seidi S. Centrifuge-less emulsification microextraction using effervescent co2 tablet for on-site extraction of pahs in water samples prior to GC-MS detection // Chromatographia. 2016. V. 79. № 9-10. Р. 629. https://doi.org/10.1007/s10337-016-3069-1
- Zhou P., Chen K., Gao M., Qu J., Zhang Z., Dahlgren R.A. et al. Magnetic effervescent tablets containing ionic liquids as a non-conventional extraction and dispersive agent for determination of pyrethroids in milk // Food Chem. 2018. V. 268. Р. 468. https://doi.org/10.1016/j.foodchem.2018.06.099
- Yang M., Wu X., Jia Y., Xi X., Yang X., Lu R. et al. Use of magnetic effervescent tablet-assisted ionic liquid dispersive liquid-liquid microextraction to extract fungicides from environmental waters with the aid of experimental design methodology // Anal. Chim. Acta. 2016. V. 906. P. 118. https://doi.org/10.1016/j.aca.2015.12.019
- Li Y., Hu J., Liu W., Jin L., Zhou P., Zhang Y. et al. Magnetic effervescent tablet-assisted ionic liquid-based dispersive liquid-liquid microextraction of polybrominated diphenyl ethers in liquid matrix samples // Talanta. 2019. Vol. 195. P. 785. https://doi.org/10.1016/j.talanta.2018.11.106
- Wu J., Li J., Chen Y., Bao X., Tang H., Ma S. et al. Preconcentration/extraction of phthalate esters in milk samples using mFe2O4-based magnetic ionic liquid effervescent tablets consisting of accessory functional fillers // Food Anal. Methods. 2019. V. 12. № 9. Р. 2106. https://doi.org/10.1007/s12161-019-01535-2
- Fahimirad B., Rangraz Y., Elhampour A., Nemati F. Diphenyl diselenide grafted onto a Fe3O4-chitosan composite as a new nanosorbent for separation of metal ions by effervescent salt-assisted dispersive magnetic micro solid-phase extraction // Microchim. Acta. 2018. V. 185. Article 560. https://doi.org/10.1007/s00604-018-3094-x
- Zhang J., Li M., Yang M., Peng B., Li Y., Zhou W. et al. Magnetic retrieval of ionic liquids: Fast dispersive liquid–liquid microextraction for the determination of benzoylurea insecticides in environmental water samples // J. Chromatogr. A. 2012. V. 1254. P. 23. https://doi.org/10.1016/j.chroma.2012.07.051
- Егунова О.Р., Решетникова И.С., Казимирова К.О., Штыков С.Н. Магнитная твердофазная экстракция и флуориметрическое определение некоторых фторхинолонов // Журн. аналит. химии. 2020. Т. 75. № 1. С. 31. (Egunova O.R., Reshetnikova I.S., Kazimirova K.O., Shtykov S.N. Magnetic solid-phase extraction and fluorimetric determination of some fluoroquinolones // J. Anal. Chem. 2020. V. 75. № 1. P. 24.) https://doi.org/10.1134/S1061934820010062
- Ahmed S.F., Mofijur M., Parisa T.A., Islam N., Kusumo F., Inayat A. et al. Progress and challenges of contaminate removal from wastewater using microalgae biomass // Chemosphere. 2022. V. 286. Article 131656. https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2021.131656
- Кушнир А.А., Сыпко К.С., Губин А.С., Сизо К.О., Суханов П.Т. Применение шелухи риса (Oryza sativa) в качестве сорбционного материала для удаления поллютантов из водных сред // Химия растительного сырья. 2022. № 3. С. 5. https://doi.org/10.14258/jcprm.20220310943.
- Gubin A.S, Sukhanov P.T., Kushnir A.A., Shikhaliev Kh.S, Potapov M.A., Kovaleva E.N. Monitoring of phenols in natural waters and bottom sediments: preconcentration on a magnetic sorbent, GC-MS analysis, and weather observations // Chem. Pap. 2021. V. 75. № 4. P. 1445. https://doi.org/10.1007/s11696-020-01398-6
- Сыпко К.С., Губин А.С., Кушнир А. А., Суханов П.Т. Применение магнитных углей, полученных из растительного сырья на основе шелухи риса, для извлечения хлорфеноксиуксусных кислот и их метаболитов // Сорбционные и хроматографические процессы. 2023. T. 23. № 3. С. 395. https://doi.org/10.17308/sorpchrom.2023.23/11319.
- Чурилина Е.В., Кушнир А.А., Суханов П.Т., Мастюкова Т.В., Шаталов Г.В., Зарытовских О.А. Термодинамика сорбции нитрофенолов из водных сред полимером на основе N-винилпирролидона // Журн. общ. химии. 2013. Т. 83. № 11. С. 1835. (Churilina E.V., Kushnir A.A., Sukhanov P.T., Mastyukova T.V., Zarytovskikh O.A., Shatalov G.V. Thermodynamics of nitrophenols sorption from aqueous media with N-vinylpyrrolidone-based polymer // Russ. J. Gen. Chem. 2013. V. 83. № 11. P. 2032.) https://doi.org/10.1134/S1070363213110108
- Wee S.-B., Oh H.-C., Kim T.-G., An G.-S., Choi S.-C. Role of N-methyl-2-pyrrolidone for preparation of Fe3O4@SiO2 controlled the shell thickness // J. Nanopart. Res. 2017. V. 19. № 4. P. 143. https://doi.org/10.1007/s11051-017-3813-y
- Xu P., Wang H., Tong R., Du Q., Zhong W. Preparation and morphology of SiO2/PMMA nanohybrids by microemulsion polymerization // Colloid Polym. Sci. 2006. V. 284. № 7. P. 755. https://doi.org/10.1007/s00396-005-1428-9
Дополнительные файлы
