Stereochemistry of the cis-Tetrafluoro Complexes of Titanium with 1-Ac-2-[Ph2P(O)]-Cyclohexane (1RS,2SR) Stereoisomers in СН2Сl2

E. G. Il’in; Ильин Е. Г.; A. S. Parshakov; Паршаков А. С.; V. I. Privalov; Привалов В. И.; A. V. Churakov; Чураков А. В.; G. V. Bodrin; Бодрин Г. В.; E. I. Goryunov; Горюнов Е. И.

doi:10.31857/S0132344X24020032

Стереохимия цис-тетрафторокомплексов титана с (1RS,2SR)-стереоизомерами 1-Ac-2-[Ph2P(O)]-циклогексана в СН2Сl2

Авторы: Ильин Е.Г.¹, Паршаков А.С.¹, Привалов В.И.¹, Чураков А.В.¹, Бодрин Г.В.², Горюнов Е.И.²
Учреждения:
1. Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН
2. Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН
Выпуск: Том 50, № 2 (2024)
Страницы: 92-99
Раздел: Статьи
URL: https://rjonco.com/0132-344X/article/view/667617
DOI: https://doi.org/10.31857/S0132344X24020032
EDN: https://elibrary.ru/OSCMYY
ID: 667617

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ
Доступ закрыт

Доступ предоставлен
Доступ закрыт

Только для подписчиков

Аннотация

Синтезирован монодентатный фосфорилсодержащий лиганд 1-Ac-2-[Ph₂P(O)]-циклогексан(L), имеющий два асимметрических атома углерода. Изучена его кристаллическая структура и установлено, что он представляет собой рацемическую смесь (1R,2S)- и (1S,2R)-стереоизомеров. Методами ЯМР ¹⁹F{¹Н} и ³¹Р{¹Н} изучено комплексообразование L с TiF₄ в СН₂Сl₂. Определен состав образующихся в растворе комплексов. На основе анализа спектров ЯМР¹⁹F и ³¹Р, с учетом концепции гетеротропности органических соединений, установлено образование в растворе рацемического и мезо-диастереоизомеров октаэдрического комплекса цис-TiF₄L₂. Показано влияние оптической конфигурации стереоизомеров монодентатного лиганда, сосуществующих в координационной сфере октаэдрических цис-тетрафторокомплексов d⁰-переходных металлов [MF₄L₂], на химические сдвиги атомов фтора, расположенных в транс-положении друг к другу. В мезо-диастереомере цис-TiF₄L₂ это приводит к неэквивалентности атомов фтора на ординате F–Ti–F' октаэдра, и в спектре ЯМР¹⁹F{¹H} наблюдается константа спин-спинового взаимодействия J_FF'= 286.1 Гц.

Ключевые слова

тетрафторид титана, комплексообразование, ЯМР, стереохимия

Полный текст

Об авторах

Е. Г. Ильин

Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: eg_ilin@mail.ru
Россия, Москва

А. С. Паршаков

Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН

Email: eg_ilin@mail.ru
Россия, Москва

В. И. Привалов

Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН

Email: eg_ilin@mail.ru
Россия, Москва

А. В. Чураков

Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН

Email: eg_ilin@mail.ru
Россия, Москва

Г. В. Бодрин

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Email: eg_ilin@mail.ru
Россия, Москва

Е. И. Горюнов

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Email: eg_ilin@mail.ru
Россия, Москва

Список литературы

Сафиулина А. М., Матвеева А. Г., Евтушенко А. В. и др. // Журн. общ. химии. 2015. Т. 85. № 9. С. 1551.
Горюнов Е. И., Бодрин Г. В., Горюнова И. Б. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2013. № 3. С. 779.
Ильин Е. Г., Паршаков А. С., Яржемский В. Г. и др. // Докл. РАН. 2015. Т. 465. № 3. С. 314. https://doi.org/10.7868/S0869565215330166
Ильин Е. Г., Паршаков А. С., Данилов В. В. и др. // Докл. РАН. 2016. Т. 471. № 2. С. 163. https://doi.org/10.7868/S0869565216320116
Ильин Е. Г., Паршаков А. С., Данилов В. В. и др. // Коорд. химия. 2018. Т. 44. № 5. С. 318. https://doi.org/10.1134/S0132344X18050067 (Il’in E. G., Parshakov A. S., Danilov V. V. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2018. V. 44. P. 619). https://doi.org/10.1134/S1070328418100068
Ильин Е. Г., Паршаков А. С., Привалов В. И. и др. // Докл. РАН. 2016. Т. 467. № 5. С. 547. https://doi.org/10.7868/S086956521611013X
Ильин Е. Г., Паршаков А. С., Александров Г. Г. и др. // Докл. РАН. 2016. Т. 470. № 2. С. 176. https://doi.org/10.7868/S0869565216260121
Ильин Е. Г., Ковалёв В. В., Нифантьев Э. Е. // Докл. PАН. 2018. Т. 479. № 3. С. 283. https://doi.org/10.7868/S0869565218090104
Ильин Е. Г., Паршаков А. С., Данилов В. В. и др. // Коорд. химия. 2019. Т. 45. № 5. С. 290 (Il’in E.G., Parshakov A. S., Danilov V. V. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2019. V. 45. P. 340). https://doi.org/10.1134/S1070328419030035
Ильин Е. Г., Паршаков А. С., Привалов В. И. и др. // Коорд. химия. 2019. Т. 45. № 9. С. 569 (l’in E.G., Parshakov A. S., Privalov V. I. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2019. V. 45. P. 667). https://doi.org/10.1134/S1070328419090057
Krause L., Herbst-Irmer R., Sheldrick G. M., Stalke D. // J. Appl. Cryst. 2015. V. 48. № 1. P. 3. https://doi.org/10.1107/S1600576714022985
Sheldrick G. M. // Acta Crystfllogr. C. 2015. V. 71. № 1. P. 3. https://doi.org/10.1107/S2053229614024218
Groom C. R., Bruno I. J., Lightfoot M. P., Ward S. C. // Acta Crystallogr. B. 2016. V. 72. P. 171. https://doi.org/10.1107/S2052520616003954.14
Buslaev Yu. A., Ilyin E. G. // J. Fluor. Chem. 1984. V. 25. № 1. Р. 57.
Потапов В. М. Стереохимия. М.: Химия, 1988.
Gaudemer A., Minkin V. I., Jacques J. Stereochemistry Fundamental and Мetods. V. 1 / Ed. Kagan H. B. Stuttgart, 1977. P. 73.
Eliel E. L., Wilen S. H., Doile M. P. Basic Organic Stereochemistry. New York: Wiley, 2001.
Mislow K., Raban M. Topics in Stereochemistry. V. 1 / Ed. Allinger N. L., Eliel E. L. New York: Wiley-Interscience, 1967.

Дополнительные файлы

Доп. файлы

Действие

1. JATS XML

Скачать

2. Рис. 1. Молекулярная структура лиганда L. Тепловые эллипсоиды показаны с 50%-ной вероятностью.

Скачать (170KB)

Метаданные

3. Рис. 2. Спектр ЯМР31Р{1H} 0.1 М раствора лиганда в L-PhCHMeNH2.

Скачать (60KB)

Метаданные

4. Рис. 3. Температурная зависимость спектров ЯМР19F{1H} раствора TiF4 + 2L в СН2Сl2. А, А' – линии рацемических, Б, Б', Б'' – мезо-диастереомеров цис-TiF4L2. В – линия транс- TiF4L2.

Скачать (130KB)

Метаданные

5. Рис. 4. Температурная зависимость спектров ЯМР 31P{1H} раствора TiF4 + 2L в СН2Сl2. А — сигнал транс-TiF4L2, Б, В — линии рацемических и мезо-диастереоизомеров цис-TiF4L2, Г — сигнал свободного лиганда.