Особенности синтеза 1,3-иминофосфина с 2,1,3-бензотиадиазольным заместителем и комплекса Pt с ним

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

При попытке осуществить синтез нового иминометилфосфина tBuC(Ph2P)=N-Btd (Btd = 2,1,3-бензотиадиазол) по трехстадийной схеме: 1) NH2-Btd + tBuC(=O)Cl → tBuC(=O)NH-Btd; 2) tBuC(=O)NH-Btd + SOCl2 → tBuC(Cl)=N-Btd; 3) tBuC(Cl)=N-Btd + Ph2PSiMe3 → tBuC(Ph2P)=N-Btd было обнаружено, что на второй стадии происходит хлорирование карбоцикла бензотиадиазольного фрагмента. Взаимодействие образующегося при этом имидоилхлорида tBuC(Cl)=N-(7-Cl-Btd) с Ph2PSiMe3 приводит к 1,3-иминометилфосфину tBuC(Ph2P)=N-(7-Cl-Btd) (PC=N). Побочными продуктами на этой стадии являются 1,3-аминометилфосфиноксид tBuC{Ph2P(O)}NH-(7-Cl-Btd) (POCN) и (Ph2POx)2, образующиеся в результате частичного окисления и гидролиза. Изучены реакции PC=N и POCN с [Pt(COD)Cl2] (COD = 1.3-циклооктадиен). В случае PC=N реакция приводит к комплексу [Pt(PC=N)2Cl2]. Во втором случае происходит разрыв связи P–C в POCN, из реакционной смеси выделены [PtCl2(Ph2POH)2](POCN) и [Pt(CH3CN){tBuC-NH-(7-Cl-Btd)}Cl]. Строение новых соединений установлено с помощью монокристального РСА (CCDC № 2335150 (tBuC(Cl) N-(7-Cl-Btd)), 2335152 (POCN · Et2O), 2335149 (Ph2POx)2, 2335153 ([Pt(PC=N)2Cl2]), 2335154 ([PtCl2(Ph2POH)2](POCN)), 2335151 ([Pt(CH3CN)(tBuC-NH-(7-Cl-Вbtd))Cl]).

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

Р. М. Хисамов

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН

Email: sukhikh@niic.nsc.ru
Россия, Новосибирск

С. Н. Конченко

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН

Email: sukhikh@niic.nsc.ru
Россия, Новосибирск

Т. С. Сухих

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: sukhikh@niic.nsc.ru
Россия, Новосибирск

Список литературы

  1. Bálint E., Tajti Á., Tripolszky A., Keglevich G. // Dalton Trans. 2018. V. 47. P. 4755.
  2. Smith M.B. // Molecules. 2022. V. 27. P. 6293.
  3. Sukhikh T.S., Khisamov R.M., Konchenko S.N. // Symmetry. 2023. V. 15. P. 157.
  4. Khisamov R.M., Sukhikh T.S., Konchenko S.N., Pushkarevsky N.A. // Inorganics. 2022. V. 10. P. 263.
  5. Khisamov R.M., Ryadun A.A., Konchenko S.N., Sukhikh T.S. // Molecules. 2022. V. 27. P. 8162.
  6. Baranov A.Y., Sukhikh T.S., Artem′ev A.V. // J. Struct. Chem. 2022. V. 63. P. 658.
  7. Rogovoy M.I., Bagryanskaya I.Y., Sadykov E.H. // J. Struct. Chem. 2023. V. 64. P. 1654.
  8. Rong M.K., Holtrop F., Slootweg J.C., Lammertsma K. // Coord. Chem. Rev. 2019. V. 380. P. 1.
  9. Huber T., Bauer J.O. // Chem. Eur. J. 2023. P. e202303760.
  10. Farkas G., Császár Z., Tóth-Farsang E. et al. // J. Organomet. Chem. 2023. V. 994. P. 122723.
  11. Liu R., Liu Y., Yang W., Li X., Feng L. // ACS Omega. 2023. V. 8. P. 18290.
  12. Reis Conceição N., Mahmoud A.G., Guedes da Silva M.F.C. et al. // Mol. Catal. 2023. V. 549. P. 113512.
  13. Radcliffe J.E., Batsanov A.S., Smith D.M., Scott J.A. et al. // ACS Catalysis. 2015. V. 5. P. 7095.
  14. van Dijk T., Burck S., Rong M.K. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2014. V. 53. P. 9068.
  15. Rong M.K., van Duin K., van Dijk T. et al. // Organometallics. 2017. V. 36. P. 1079.
  16. Kandel R., Huynh K., Dalgliesh L. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2016. V. 445. P. 117.
  17. Lee K.-F., Yang T., Tsang L.-Y. et al. // Organometallics. 2021. V. 40. P. 358.
  18. Kandel R., Schatte G., Jessop P.G. // Dalton Trans. 2019. V. 48. P. 12512.
  19. Fischer M., Steinert H., Schmidtmann M., Beckhaus R. // Dalton Trans. 2019. V. 48. P. 1936.
  20. Sheldrick G. // Acta Crystallogr. A. 2015. V. 71. P. 3.
  21. Sheldrick G. // Acta Crystallogr. 2015. V. 71. P. 3.
  22. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2009. V. 42. P. 339.
  23. Alexeev A.V., Gromilov S.A. // J. Struct. Chem. 2010. V. 51. P. 156.
  24. Alexeev A.V., Gromilov S.A. // J. Struct. Chem. 2010. V. 51. P. 744.
  25. Prescher C., Prakapenka V.B. // High Pressure Res. 2015. V. 35. P. 223.
  26. Afonin M.Y., Martynenko P.A., Kolybalov D.S. // Inorg. Chem. 2024. V. 63. P. 369.
  27. Sukhikh T.S., Kolybalov D.S., Khisamov R.M., Konchenko S.N. // J. Struct. Chem. 2022. V. 63. P. 1446.
  28. Nieger M., Schinkels B., Niecke E. // Experimental Crystal Structure Determination. CCDC 174103. 2002. https://doi.org/10.5517/cc5v57d.
  29. Dashti-Mommertz A., Neumüller B. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1999. V. 625. P. 954.
  30. Tam E.C.Y., Maynard N.A., Apperley D.C. // Inorg. Chem. 2012. V. 51. P. 9403.
  31. Khisamov R.M., Konchenko S.N., Sukhikh T.S. // J. Struct. Chem. 2022. V. 63. P. 2113.
  32. Hu C., Wang M., Han X., Fan J. // J. Phys. Chem. C. 2021. V. 125. P. 22346.
  33. Khisamov R.M., Ryadun A.A., Konchenko S.N., Sukhikh T.S. // Molecules. 2022. V. 27. P. 3857.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Схема 1. Общие подходы к синтезу 1,3-иминометилфосфинов

Скачать (77KB)
Метаданные
3. Рис. 1. Экспериментальная (exp.) и симулированная (sim.) порошковые дифрактограммы для [PtCl2(PC=N)2] (MoKα-излучение)

Скачать (187KB)
Метаданные
4. Схема 2. Синтез 1,3-иминометилфосфина PC=N

Скачать (152KB)
Метаданные
5. Схема 3. Побочная реакция образования 1,3-аминометилфосфиноксида POCN, проходящая в присутствии воздуха

Скачать (104KB)
Метаданные
6. Схема 4. Реакции иминометилфосфина PC=N и аминометилфосфинов PCN-Рbt [26] и POCN с [Pt(COD)Cl2]

Скачать (336KB)
Метаданные
7. Рис. 2. Строение разупорядоченной молекулы (Ph2POx)2, атомы H не показаны. Основная позиция показана цветом, минорная — черным. Указаны заселенности атомов P и O

Скачать (149KB)
Метаданные
8. Рис. 3. Строение одиночной молекулы 1,3-аминометилфосфина в POCN · 0.5Et2O (а) и пары молекул с контактом между атомами (C)H и O (б; остальные атомы H не показаны)

Скачать (214KB)
Метаданные
9. Рис. 4. Строение [PtCl2(Ph2POH)2](POCN) (а); атомы H за исключением участвующих в водородных связях не показаны, и [Pt(PC=N)2Cl2] (б), атомы H не показаны

Скачать (388KB)
Метаданные
10. Рис. 5. Строение [Pt(CH3CN){tBuC-NH-(7-Cl-Btd)}Cl] (а) и tBuC(Cl)=N-(7-Cl-Btd) (б)

Скачать (310KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024