Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 50, № 3 (2024)
Статьи
3D-координационные полимеры c N-гетероциклическими Ga(I)-фрагментами
Аннотация
Реакции биметаллического аценафтен-1,2-дииминового комплекса [(Dpp-bian)GaCr(CO)5]2[Na(Thf)2]2 (I) (Dpp-bian = 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтен) с 4,4'-бипиридином (4,4′-Bipy) и 1,3-бис(4-пиридил)пропаном (Bpp) в ТГФ протекают с образованием 3D-координационных полимеров [{(Dpp-bian)GaCr(CO)5}{Na(4,4'-Bipy)3}]n (II) и [(Dpp-bian)GaCr(CO)4Na(Et2O)(Bpp)1,5]n (III) соответственно. Соединения II и III охарактеризованы элементным анализом, ЯМР и ИК-спектроскопией. Молекулярная структура II установлена методом РСА (CCDC № 2278024).
149-162
Синтез и строение алкоксидных комплексов калия, иттербия(II) и самария(III), содержащих трис-((2-диметиламинометил)-фенил)метоксидный лиганд
Аннотация
По реакции трис-((2-диметиламинометил)-фенил)метанола ((2-Me2NCH2C6H4)3COH) с гидридом калия KH в ТГФ при –35°C с выходом 90% получен алкоксид {[(2-Me2NCH2C6H4)3CO]K(THF)}2 (I), имеющий димерное строение. Реакция I с YbI2(THF)2 (1 : 1, 25°C) приводит к образованию алкокси-иодидного комплекса Yb(II) {[(2-Me2NCH2C6H4)3CO]Yb(µ-I)(THF)2}2 (II) с выходом 57%. В кристаллическом состоянии II имеет димерную структуру за счeт двух мостиковых иодидных лигандов. В отличиe от Yb(II) обменная реакция I с SmI2(THF)2 (1 : 1, 25°C) в среде ТГФ с последующим добавлением ДМЭ протекает с окислением металла и образованием комплекса трeхвалентного самария [(2-Me2NCH2C6H4)3CO]2SmI (III), который был выделен с выходом 60%. Молекулярное строение комплексов установлено с помощью РСА (CCDC № 2259700 (I), 2259701 (II), 2259702 (III)).
163-173
Реакции диоксида углерода, связанного дииминовым гидридом алюминия, с боран-диметилсульфидом и аммиаком
Аннотация
Исследовано взаимодействие бис-формиатного аценафтен-1,2-дииминового комплекса алюминия [(ArBIG-bian)Al(μ-OC(H)O)2Li(Тhf)2] (I) (ArBIG-bian = 1,2-бис[(2,6-дибензгидрил-4-метилфенил)имино]аценафтен), полученного в результате связывания диоксида углерода дииминовым гидридом алюминия [(ArBIG-bian)Al(H)2]–[Li(Тhf)4]+, с боран-диметилсульфидом и аммиаком. Реакция I с BH3 ∙ SMe2 (1 : 1) в толуоле приводит к продукту гидроборирования одной формиатной группы [(ArBIG-bian)Al(μ-OC(H)O)(OB(H)OCH3)Li(Тhf)]2 (II), в то время как взаимодействие I и BH3 ∙ SMe2 (1 : 2) протекает с восстановлением обеих формиатных групп и образованием комплекса [(ArBIG-bian)Al(OBOCH3)2OLi2(Тhf)2BH4]2 (III), метоксибороксина (CH3OBO)3 и, предположительно, соединения [(ArBIG-bian)AlOCH3]. Реакция I с 1 эквивалентом аммиака в ТГФ дает аддукт [(ArBIG-bian)Al(NH3)(μ-OC(H)O)2Li(Тhf)2] (IV), в котором аммиак координирован к атому алюминия, а ключевые связи в I не подверглись аммонолизу. Соединения II—IV охарактеризованы спектроскопией ИК и ЯМР, а также элементным анализом и РСА (CCDC № 2255017 (II), 2255018 (III), 2255019 (IV)).
174-186
Лантанидные комплексы родственных клик-триподальных 1,2,3-триазолсодержащих лигандов на Ph3P(O) платформе. N2- И N3-координация триазольных фрагментов
Аннотация
Сопоставлены координационные и экстракционные свойства двух родственных триподальных лигандов, различающихся способом присоединения триазольных фрагментов и длиной линкеров {2-[(4-Ph-1,2,3-триазол-1-ил)CH2CH2O]C6H4}3P(O) (L1) и {2-[(1-Ph-1,2,3-триазол-4-ил)CH2O]C6H4}3P(O) (L2). Строение комплексов [Lа(NO3)3L1] (I), [Lu(NO3)3L1] (II) исследовано в твердой фазе (элементный анализ, спектроскопия ИК и КР) и в растворах (ИК, мультиядерная спектроскопия ЯМР 1H, 13C, 31P). Нормально-координатный анализ колебаний на уровне TPSS-D4/Def2-SVP выполнен для изолированной молекулы модельного комплекса [La{P(O),N3,N2-L3}(O,O-NO3)3] (L3 = {2-[(4-Me-1,2,3-триазол-1-ил)CH2CH2O]C6H4}3P(O)). Согласно совокупности спектральных и квантово-химических данных в лантанидных комплексах I, II лиганд L1 проявляет тридентатную P(O),N2,N2-координацию. В твердом состоянии и в растворах в CD3CN это нейтральные комплексы, в CDCl3 — динамическое равновесие нейтральных и ионных комплексов.
В отличие от лиганда L1 лиганд L2 в комплексах с этими же металлами [Ln(NO3)3L2] (Ln = La3+, Lu3+) в растворах проявляет тетрадентатную P(O),N3,N3,N3-координацию. Эффективность извлечения соединениями L1 и L2 микроколичеств f-элементов из водной фазы в 1,2-дихлорэтан обсуждается в сравнении со строением комплексов обоих лигандов в растворах.
187-199
Синтез нового комплекса кобальта с дигидроксикумарином и исследование кинетики его редокс-активируемой диссоциации
Аннотация
Синтезирован новый редокс-активный комплекс кобальта(III), содержащий 2-оксо-2Н-хромен-6,7-диолат дианион и 4,4ʹ-диметокси-2,2ʹ-бипиридин в качестве лигандов. С помощью спектроскопии ЯМР in situ исследовано восстановление синтезированного комплекса аскорбиновой кислотой в инертной атмосфере. Показано, что восстановление приводит к высвобождению 6,7-дигидроксикумарина, выступающего в качестве модельного лекарственного препарата. Данный процесс имеет первый порядок по исходному комплексу.
200-208
Моноядерные координационные соединения никеля(II) и меди(II) с лигандами на основе S-метилизотиосемикарбазонов ацетил(бензоил)ацетона и 8-хинолинальдегида. Синтез и кристаллическая структура
Аннотация
При темплатной конденсации S-метилизотиосемикарбазонов ацетил- или бензоилацетона с 8-хинолинальдегидом в присутствии ионов никеля(II) и меди(II) были получены четыре новых моноядерных координационных соединения [NiL1]I (I), [CuL1I] (II), [NiL2]I (III) и [CuL2I] (IV). Химический состав соединений подтвержден с помощью элементного анализа, ИК-спектроскопией, масс-спектрометрией, а кристаллическая структура соединений I и II определена методом рентгеноструктурного анализа (CCDC № 2266386, 2266387). Рентгеноструктурное исследование выявило квадратно-плоскостную структуру координационного окружения центрального иона катионного комплекса Ni(II) и квадратно-пирамидальную в молекулярном комплексе Cu(II).
209-219