Acesso aberto Acesso aberto  Acesso é fechado Acesso está concedido  Acesso é fechado Somente assinantes

Volume 98, Nº 1 (2024)

Capa

Edição completa

Acesso aberto Acesso aberto
Acesso é fechado Acesso está concedido
Acesso é fechado Somente assinantes

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА И ТЕРМОХИМИЯ

Теплоемкость и термодинамические функции твердого раствора Er2O3∙2HfO2

Гуськов А., Гагарин П., Гуськов В., Хорошилов А., Гавричев К.

Resumo

Изобарная теплоемкость образца твердого раствора ЕГ2О3∙2HfOi, охарактеризованного методами РФА, электронной микроскопии и химического анализа, измерена методами релаксационной, адиабатической и дифференциальной сканирующей калориметрии в интервале 2.4–1807 K; рассчитаны термодинамические функции. Определен вклад аномалии Шоттки в области 2.4–300 K.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):65-70
pages 65-70 views

Теплопроводность жидких цис- и транс-изомеров гидрофторхлорпроизводных олефинов на линии насыщения

Рыков С., Кудрявцева И.

Resumo

На основе линейной корреляционной модели λ = λ0 (a + bTrb) теплопроводности и транс-, цис-параметра Г = X(c) / X(t) разработана методика расчета на линии насыщения теплопроводности, λ(t), жидких транс-изомеров (цис-изомеров) по данным о теплопроводности, λ(c), цис-изомеров (транс-изомеров). Здесь Г = Tc(c) / Tc(t) или Г = Tb(c) / Tb(t), где Tc(t) и Tc(c) – критические температуры соответственно транс-изомера и цис-изомера; Tb(t) и Tb(c) – температура кипения при нормальном давлении соответственно транс-изомера и цис-изомера. При расчете λ(c) корреляционная модель имеет вид: λ(c) = λ0(c) (aГ0.15 + bT(c)) или λ(c) = λ0(t) (aГ0.1 + bT(c)). При расчете λ(t) корреляционная модель имеет вид: λ(t) = λ0(c) (a1Г0.15 + b1Trb(t)). Здесь Trb(t) = T / Tb(t) и Trb(c) = T / Tb(c). Методика апробирована на примере транс-изомеров R1234ze(E), R1336mzz(E) и цис-изомеров R1234ze(Z), R1336mzz(Z). Показано, что данная методика позволяет описать данные λ(c), (λ(t)), R1234ze(Z), R1336mzz(Z) по данным λ(t), (λ(c)) соответствующих транс-изомеров (цис-изомеров) в пределах экспериментальной погрешности. Для реализации методики достаточно иметь информацию о температуре кипения при нормальном давлении исследуемого изомера. Показано, что в рамках методики можно корректировать данные λ(c) или λ(t), если теплопроводность λ одного из изомеров описана корреляционной моделью λ = λ0 (a + bTrb) с неопределенностью, соответствующей неопределенности экспериментальной информации о λ этого изомера. В рамках методики впервые рассчитаны значения λ цис-изомера R1123(Z), для которого данные о теплопроводности отсутствуют.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):71-80
pages 71-80 views

ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ

Кинетика окисления алюминиевого проводникового сплава AlTi0.1 с кальцием, в твердом состоянии

Ганиев И., Файзуллоев Р., Зокиров Ф., Махмадизода М.

Resumo

Решение многих задач современной техники связано с использованием материалов, обладающих высоким сопротивлением окислению. Поэтому изучение взаимодействия кислорода с металлами и сплавами приобрело большое значение в связи с широким применением в последнее время в различных областях науки и техники новых материалов с особыми физическими и химическими свойствами. В этом ряду отдельное место отводится сплавам алюминия с различными добавками. В работе представлены результаты термогравиметрического исследования взаимодействия алюминиевого проводникового сплава AlTi0.1 (Al+0.1 мас. % Ti), содержащего кальций, с кислородом воздуха в интервале 723823 К, в твердом состоянии. Определены кинетические параметры процесса окисления. Показано, что добавки кальция до 0.5 мас. % увеличивают скорость окисления алюминиевого проводникового сплава AlTi0.1, что сопровождается снижением величины кажущейся энергии активации процесса окисления с 140.0 до 120.1 кДж/моль. Процесс окисления сплавов подчиняется гиперболическому уравнению.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):81-89
pages 81-89 views

Гидроформилирование и гидрирование синапилового спирта, катализируемые карбонильными комплексами кобальта и родия

Виграненко Ю., де Векки А., Крылова Т., Колужникова Е.

Resumo

Изучена двухмаршрутная реакция гомогенно-каталитического гидроформилирования и гидрирования синапилового спирта (одной из основных структурных единиц лигнина) в 4-гидрокси-2-(4-гидрокси-3,5-диметоксифенил)бутаналь, 3-гидрокси-2-(4-гидрокси-3,5-диметоксибензил)пропаналь и 4-(3-гидроксипропил)-2,6-диметоксифенол с приемлемыми выходами, представляющих интерес для биологических исследований. Получены первичные кинетические характеристики, и на основании механизма реакций выведено кинетическое уравнение процесса.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):90-94
pages 90-94 views

THERMODYNAMICS AND MATERIAL SCIENCE

Моделирование электронных свойств, энтальпия образования и диэлектрические характеристики Yb-легированного монокристалла TlInS2

Асадов С., Мустафаева С., Гусейнова С., Лукичев В.

Resumo

На геометрически оптимизированных суперъячейках T1InS2 и T1InS2< Yb > с использованием теории функционала плотности (DFT) рассчитаны электронные свойства образцов. Рассчитана также энтальпия образования T1InS2. Установлено, что T1InS2 имеет слоистую моноклинную сингонию с пространственной группой C2/c–C2h6 . В образцах изучена частотная дисперсия тангенса угла ди­электрических потерь (tgδ), действительной (ε′) и мнимой (ε″) составляющих комплексной диэлектрической проницаемости и проводимости в переменных электрических полях (ac-проводимость – σac) поперек слоев в области частот f = 5 × 104–3.5 × 107 Гц. В диапазоне частот f = 5 × 104–2.4 ×107 Гц ac-проводимость монокристалла T1InS2 < 1 ат% Yb > подчинялась закономерности σac ∼ f 0.8, характерной для прыжковой проводимости носителей заряда по состояниям, лежащим в окрестности уровня Ферми. Оценены плотность и энергетический разброс состояний вблизи уровня Ферми, среднее время и расстояние прыжков, концентрация ловушек, ответственных за проводимость T1InS2 < 1 ат% Yb > на переменном токе.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):3-9
pages 3-9 views

Низкотемпературные термодинамические свойства La(C10H10F7O2)3

Беспятов М., Черняйкин И., Кузин Т., Мусихин А., Гельфонд Н.

Resumo

Теплоемкость трис-гептафтордиметилоктандионата лантана (La(C10H10F7O2)3; CAS номер: 19106-89-9) измерена адиабатическим методом в интервале от 10.88 K до 300.60 K. На основе полученных данных вычислены значения термодинамических функций (энтропия, приращение энтальпии и приведенная энергия Гиббса) в интервале температур от 0 K до 300 K. В результате проведенного анализа функционального поведения теплоемкости выявлена аномалия в интервале 36 – 110 K с максимумом при температуре Т ≈ 80 K, которая указывает на наличие фазового перехода в данном диапазоне температур. Выделены аномальные вклады в энтропию и энтальпию. Рассматривается возможная причина обнаруженного фазового перехода.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):10-15
pages 10-15 views

Комбинированное уравнение состояния метана на основе регулярного уравнения Бендера с масштабной частью явного вида до 50 МПА

Безверхий П., Мацкевич Н.

Resumo

Предложено комбинированное уравнение состояния метана в реальных переменных давление p — температура T — плотность r, позволяющее произвести расчет теплоемкостей Cv, Cp, и скорости звука W в явном виде в однофазных состояниях, включая критическую область. Уравнение содержит регулярную часть в форме уравнения Бендера для p(r,T) с 19 коэффициентами, масштабную часть с шестью коэффициентами и кроссоверную функцию явного вида (два коэффициента). Коэффициенты определены по массиву p,r,T-данных СH4 до 30 МПа, данные по Cv, Cp и W не привлекались, кроме зависимости Cv(T) в идеально-газовом состоянии и значения Cv при 100 К на ветви жидкости пограничной кривой. В регулярной области расчетные величины Cv, Cp и W близки к экспериментальным и табличным значениям, в критической области расхождения с табличными величинами не более 5%. Cреднеквадратичная погрешность давления sр = 0.8%, погрешность в Cv не более 5%. Результаты расчетов сравнены с кроссоверными уравнениями состояния для СН4. Сделан вывод о преимуществе предлагаемой модели уравнения состояния для расчетов теплофизических свойств метана.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):16-25
pages 16-25 views

О связи температурного поведения намагниченности со структурой фаз Ауривиллиуса BIm+1FEm-3TI3O3m+3

Ломанова Н., Ястребов С.

Resumo

Представлены результаты анализа температурного поведения намагниченности для соединений Bim+1Fem-3Ti3O3m+3 (m = 4, 5.5, 7, 8, 9). Измерения проводились в интервале температур 4.2–300 K. Показано, что для фаз с m = 4 и m > 4 соответственно простая и модифицированная логистические модели Хилла точно совпадают с экспериментальным температурным поведением их магнитных свойств. Выявлена связь между структурными особенностями фаз Ауривиллиуса и характером их профилей намагниченности. Рассмотренные модели представляются перспективными для прогнозирования свойств новых материалов на их основе при разработке перспективных магнитных сред.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):26-32
pages 26-32 views

Термодинамические характеристики монокристаллического димолибдата натрия: энтальпии, теплоемкость

Мацкевич Н., Семерикова А., Григорьева В., Кочелаков Д., Самошкин Д., Станкус С., Лукьянова С., Шлегель В., Зайцев В., Ткачев Е.

Resumo

Стандартная энтальпия образования димолибдата натрия определена методом калориметрии растворения на основании измеренных энтальпий растворения Na2CO3, MoO3, Na2Mo2O7 в 0.2 M растворе NaOH и литературных данных: ∆fH0(Na2Mo2O7, 298.15 K) = −2245.3 ± 6.3 кДж/моль. С использованием цикла Борна–Габера рассчитана энтальпия решетки: –54730 кДж/моль. Показано, что длина волны люминесцентного излучения уменьшается от 650 нм до 540 нм при переходе от молибдата натрия к вольфрамату натрия, при этом энтальпия решетки уменьшается от –54730 кДж/моль (Na2Mo2O7) до –49030 кДж/моль (Na2W2O7). Температурная зависимость теплоемкости димолибдата натрия определена в области температур 320–785 K. Показано, что в этом интервале отсутствуют фазовые переходы.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):33-40
pages 33-40 views

Теплоемкость Na2W2O7 в интервале 1.9–220 K

Мусихин А., Миллер Е., Гельфонд Н.

Resumo

Представлены результаты исследования монокристалла дивольфрамата натрия на основе полученных экспериментально данных о теплоемкости. Теплоемкость Na2W2O7 измерена методом релаксационной калориметрии в интервале 1.9–220 K. Аномалий в теплоемкости, связанных с фазовыми переходами, не обнаружено. Выполнена экстраполяция теплоемкости к 0 K, и определена температура Дебая при нуле. На основе экспериментальной теплоемкости рассчитаны термодинамические функции: энтропия, приращение энтальпии и приведенная энергия Гиббса.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):41-44
pages 41-44 views

Комплекс октафторпропионилацетоната магния с N,N,N’,N’-тетраметилэтилендиамином, [Mg(tmeda)(ofhac)2] как потенциальный летучий прекурсор пленок MgF2

Викулова Е., Рихтер Э., Сысоев С., Пищур Д., Федоренко А., Морозова Н.

Resumo

Разнолигандные комплексы магния со фторированными β-дикетонами и диаминами перспективны в качестве прекурсоров для получения тонких пленок MgF2 методом химического осаждения из газовой фазы (MOCVD). В настоящей работе проведено комплексное исследование наиболее летучего на данный момент представителя этого семейства, [Mg(tmeda)(ofhac)2] (tmeda = (CH3)2NCH2CH2CN(CH3)2, ofhac = C2F5COCHCOCF3. Методом ДСК определены характеристики процесса плавления (Тпл. = 354.4 ± 0.6 K, ∆пл.Н = 23.3 ± 0.9 кДж/моль) и показано, что комплекс стабилен в конденсированной фазе как минимум до 473 K. Исследована температурная зависимость теплоемкости в интервале 298–403 K. Методом переноса в потоке гелия измерены температурные зависимости давления насыщенного пара над твердым (318–352 K) и жидким (358–393 K) комплексом. Определены термодинамические параметры сублимации и испарения. С помощью квантово-химических расчетов (B3LYP-D3(BJ) / def2-SVP, def2-TZVP и OPBE / TZ2P-J) проведено сравнение возможных изомеров комплекса (по положению C2F5-заместителей).

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):45-51
pages 45-51 views

Термодинамическое исследование полибромидных комплексов теллура

Зеленина Л., Чусова Т., Коробейников Н., Усольцев А.

Resumo

Давление насыщенного и ненасыщенного пара Br2 над твердыми полибромтеллуратами состава (cation)2{[TeBr6](Br2)} (cation = Me4N+, Et4N+) измерено методом статической тензиметрии с мембранными нуль-манометрами в широком интервале температур. Из экспериментальных данных определена термическая стабильность этих соединений (Tразл), доказана физико-химическая модель парообразования, рассчитаны термодинамические характеристики процесса испарения брома, связывающего фрагменты анионов полибромтеллуратов (∆прT, ∆прT, lnp = f(T)), а также оценены энергии связи октаэдров [TeBr6] с Br2 (∆свG°T). Проведено сравнение полученных результатов с изученными ранее полибромидными комплексами висмута.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):52-58
pages 52-58 views

Термодинамическое исследование комплекса меди(I) как основа технологии химического газофазного осаждения

Жерикова К., Трубин С., Пищур Д., Морозова Н.

Resumo

Получены новые данные о термическом поведении и процессах сублимации и плавления (гексафторацетилацетонато)(циклооктадиен-1,5)меди, [Cu(cod)(hfac)]. Конденсированная фаза исследована методами термического и дифференциального термического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии: определены температура, энтальпия и энтропия плавления комплекса. Эффузионным методом Кнудсена с масс-спектрометрической регистрацией состава газовой фазы получена температурная зависимость давления насыщенного пара [Cu(cod)(hfac)] в интервале температур 293–337 K, рассчитаны термодинамические характеристики процесса сублимации при средней температуре экспериментального интервала и 298.15 K: ΔсублH0m (Tср) = 94.8 ± 1.5 кДж моль-1, ΔсублS0m (Tср) = 200.9 ± 3.2 Дж моль-1 K-1; ΔсублH0m (298.15 K) = 95.8 ± 3.1 кДж моль-1, ΔсублS0m (298.15 K) = 203.5 ± 6.6 Дж моль-1 K-1. Полученные величины сопоставлены с данными по аналогичному соединению иридия(I), [Ir(cod)(hfac)]. Результаты формируют подходы для оценки термодинамических свойств комплексов состава [M(cod)(hfac)] с целью определения оптимальных условий осаждения металлсодержащих покрытий. Подходы необходимы, когда соединения такого типа (например, [Ag(cod)(hfac)]) являются сверхчувствительными к процессу нагревания и отсутствует возможность определения надежных термодинамических характеристик экспериментальным путем.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):59-64
pages 59-64 views

ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ РАСТВОРОВ

Параметры модели UNIQUAC для описания фазового равновесия пар – жидкость изотопных смесей водорода H2–D2, H2–HD, HD–D2

Короткова Т.

Resumo

Выполнен анализ расчетных и литературных экспериментальных данных по коэффициентам активности изотопов водорода в смесях H2–D2, H2–HD. Расчетные данные получены на основе известной теории многокомпонентных жидких растворов водорода (Шервуда), учитывающей неидеальность парожидкостного равновесия. Максимальное относительное отклонение составило 5.4 %. Проверена адекватность описания упругости паров чистых компонентов H2, D2, HD эмпирическими уравнениями, и выбраны уравнения для расчета фазового равновесия в системе пар — жидкость. На основе математической обработки литературных экспериментальных данных по фазовому равновесию изотопных смесей водорода H2–D2, H2–HD, HD–D2 найдены параметры бинарного энергетического взаимодействия модели UNIQUAC для расчета коэффициентов активности компонентов H2, D2, HD. Вычислены коэффициенты разделения смесей H2–D2, H2–HD, HD–D2 при различных температурах кипения в зависимости от давления и состава. На основе полученных результатов построены диаграммы фазового равновесия y-x и t-x,y при атмосферном давлении. Расчетные исследования коэффициента разделения данных изотопных смесей показали отличие качественного поведения зависимости кривой коэффициента разделения от состава легколетучего компонента, полученного по модели UNIQUAC, по теории Шервуда и при рассмотрении смеси в качестве идеальной. Кривая коэффициента разделения, вычисленная по модели UNIQUAC, является слегка выпуклой к оси абсцисс, по теории Шервуда — убывающей, а при рассмотрении идеальной смеси, подчиняющейся закону Рауля, — возрастающей и практически прямой линией со значительным углом наклона к оси абсцисс. Приведены графические расчетные зависимости температуры кипения смеси H2–D2 от концентрации H2 в жидкой фазе при различных давлениях. Исследован профиль распределения компонентов H2, D2, HD по высоте 21-й тарельчатой ректификационной колонны для модельной трехкомпонентной смеси H2–HD–D2 состава, в % мол.: xH2 = 0.014; xHD = 60; xD2 = 39.986 для процесса замкнутой ректификации с учетом и без учета коэффициентов активности компонентов. Выявлено расхождение в профилях для H2 и HD. Наличие параметров бинарного энергетического взаимодействия UNIQUAC между молекулами изотопов водорода позволит проводить численный анализ разделения изотопных смесей водорода низкотемпературной ректификацией в среде моделирования Hysys при различных режимах работы ректификационной колонны или каскада колонн с целью поиска оптимальных структурных схем разделения.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):95-108
pages 95-108 views

Нуклеация гидрата метана из воды и растворов малоновой кислоты в стеклянных ячейках с различной гидрофильностью поверхности

Сагидуллин А., Адамова Т., Басова Т., Стопорев А., Манаков А.

Resumo

В работе исследована нуклеация гидрата метана из чистой воды и 2 мас. % раствора малоновой кислоты. Эксперименты проводились в стеклянных ампулах с обычной либо увеличенной гидрофильностью поверхности. Для увеличения гидрофильности поверхности использовались обработка хромовой смесью с последующим кипячением в воде. Показано, что более быстрая нуклеация (меньшие индукционные периоды) имеют место на более гидрофобных стенках. Если вместо чистой воды берется 2 мас. % раствор малоновой кислоты, индукционные периоды для большей части образцов существенно увеличиваются, причем этот эффект более выражен для гидрофилизированных стенок ампул. В работе обсуждаются возможные причины этих изменений. Визуальные наблюдения показали, что как минимум в большинстве случаев нуклеация гидрата в стеклянных ячейках в растворах малоновой кислоты происходит на поверхности контакта раствор — стекло, а не на трехфазной линии контакта раствор — стекло — газ.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):109-115
pages 109-115 views

СТРОЕНИЕ ВЕЩЕСТВА И КВАНТОВАЯ ХИМИЯ

Иодоацетатоуранилаты имидазолия и 2-метилимидазолия: строение и некоторые свойства

Митина Д., Сережкина Л., Григорьев М., Пушкин Д., Сережкин В.

Resumo

Проведены синтез, ИК-спектроскопическое, термографическое и рентгеноструктурное исследование новых иодоацетатных комплексов уранила с имидазолами: (C3H5N2)[UO2(mia)3] (I) и (C4H7N2)[UO2(mia)3] (II), где mia — иодоацетат-ион CH2ICOOˉ, C3H5N2+ – катион имидазолия, C4H7N2+ – катион 2-метилимидазолия. В кристаллах I и II каждый атом урана(VI) координирует три бидентатно-циклических аниона mia, образуя гексагонально-бипирамидальный комплекс [UO2(mia)3]ˉ с кристаллохимической формулой А(В01)3, где A = UO22+, B01 = mia. С помощью метода молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле проведен анализ невалентных взаимодействий в структурах кристаллов I и II. Установлено, что в формирование супрамолекулярной структуры кристаллов II, помимо водородных связей, вносят вклад галогенные связи U = O∙∙∙I−C.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):116-123
pages 116-123 views

ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ НАНОКЛАСТЕРОВ, СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ СТРУКТУР И НАНОМАТЕРИАЛОВ

Кинетика роста наночастиц серы при их осаждении из водных растворов полисульфида кальция

Массалимов И., Ахметшин Б., Массалимов Б., Уракаев Ф.

Resumo

Растворы полисульфида кальция, приготовленные из механоактивированной серы, использованы для химического осаждения наночастиц серы (наносера) в водной среде и на разные подложки. Осажденные наночастицы были охарактеризованы с помощью лазерного анализатора размера частиц, рентгеновской дифракции, оптической микроскопии, инфракрасной и ультрафиолетовой спектрометрии. Установлено, что из полисульфида кальция в водной среде синтезируется орторомбическая фаза наносеры сферической морфологии со средним размером 20 нм, которая укрупняется со временем до микронных размеров со скоростью, которая увеличивается с ростом температуры. Впервые установлены кинетические закономерности роста наносеры. Обнаружено, что при осаждении на стеклянную подложку раствора полисульфида кальция наблюдается равномерное распределение наносеры в виде капель со средним размером 2 мкм, которые по мере высыхания преобразуются в кристаллы. Пропускание углекислого газа через раствор полисульфида кальция приводит к со-осаждению нанокомпозита серы с карбонатом кальция в фазах кальцита и витерита. При обработке пористой поверхности газобетона наносерой образуется устойчивое покрытие из гидрофобной серы, которая препятствует проникновению воды вглубь материала.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):124-140
pages 124-140 views

ХЕМОИНФОРМАТИКА И КОМПЬЮТЕРНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ

Источник излучения высокой эффективности в полосах Лаймана и Вернера импульсного разряда в смесях водорода с гелием

Гочелашвили К., Демьянов А., Евдокимова О., Капустин П., Кочетов И., Макаренко Г., Цивадзе А.

Resumo

Создана численная модель импульсного самостоятельного разряда в смесях H2 и He для описания спонтанного излучения в полосах Лаймана и Вернера. Модель учитывает процессы с участием электронных и колебательных состояний Н2, электронных состояний атома гелия и водорода, положительных и отрицательных ионов, а также спонтанное излучение в полосах Лаймана и Вернера с учетом его пленения. Уравнения электронно-колебательной кинетики решаются совместно с уравнением Больцмана для функции распределения электронов по энергиям, уравнениями внешней электрической цепи и уравнениями, описывающими предионизацию пучком быстрых электронов. Для колебательной кинетики молекул водорода использована упрощенная модель с эффективными константами VV-обмена, позволяющая уменьшить число необходимых вычислений. Учитываются процессы прилипания и отлипания электрона при столкновениях с колебательно возбужденными молекулами Н2. Проведена верификация модели путем детального сравнения с имеющимися в литературе экспериментальными данными по характеристикам разряда и энергии излучения. Показано, что в импульсном разряде с предионизацией эффективность излучения в полосах Лаймана и Вернера может достигать 16% от вложенной в разряд энергии.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):141-152
pages 141-152 views

ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ И ПОВЕРХНОСТНЫХ ЯВЛЕНИЙ

Теоретическое исследование адсорбции некоторых азолов на поверхности графена

Гриневич О., Буряк А.

Resumo

Изучена адсорбция 1Н-пиразола, 1Н-имидазола и 1Н-1,2,4-триазола на поверхности однородного графена с помощью теории функционала плотности. Рассчитаны атомные заряды по методу Малликена для индивидуальных азолов, согласно которым электронная структура 1Н-имидазола с выраженным диполем является наиболее благоприятной для адсорбции на поляризуемом графене. Построены кривые потенциалов Леннард-Джонса, из которых найдены значения энтальпий адсорбции азолов. Оценены электронные возмущения, возникающие как изменения электронной плотности в ходе связывания с графеном. Проведено сравнение полученных результатов с литературными данными о характере адсорбции азолов на неполярных сорбентах. Отмечена необходимость учета распределения электронной плотности при объяснении механизма адсорбции на поверхности графена.

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):153-158
pages 153-158 views

БИОФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКАЯ БИОЛОГИЯ

Термодинамические и электрохимические осцилляции в митохондриальном жизненном цикле (биогенезе) – предикторы тканевого кальцигенеза

Татевосян А., Алексеенко С., Бунякин А.

Resumo

Митохондриальный (М) биогенез (жизненный цикл) состоит из повторяющихся изменений собственной архитектоники, которые условно принято рассматривать в двух тектонических формах: 1 – fusion — интеграция, слияние в сетевую трубчатую композицию, при которой площадь наружной мембраны М минимизирована, что снижает теплоотдачу; 2 – fission — дезинтеграция, разделение на множество мелких обособленных фрагментов, при котором максимально увеличивается площадь наружной мембраны М (в 10–15 раз), что увеличивает теплоотдачу. В строгом соответствии (когерентно) с М-биогенезом циклически изменяются их функциональные состояния, сопровождающиеся осцилляциями термодинамических (ТД) и электрохимических (ЭХ) потенциалов. С позиции неравновесной термодинамики, в ее применении к биофизическим и биохимическим процессам, рассмотрены четыре функциональных состояния М (F states), когда когерентно с изменением теплового потенциала (∆Q) в толще внутренней мембраны М закономерно изменяется скорость движения электронов по дыхательной цепи. Особенность указанных четырех функциональных состояний М заключается в том, что показана возможность двух обратных переходов: в первом (F-I⇌F-IV) преобладают экзотермические процессы (теплопродукция), а во втором (F-II⇌F-III) – эндотермические (теплопотребление). При этом длительное преобладание направленности ТД и ЭХ процесса в сторону первого обратного перехода (F-I⇌F-IV) сопровождается хронизацией экзотермических процессов, вызванных разобщением электрохимического потенциала на внутренней мембране М (ΔΨm ), каковое в физиологических условиях осуществляется либо жирными кислотами, либо термохимической аккумуляцией в матриксе катионов Са2+ и Рi в форме фосфата кальция (СаР) с выделением тепловой энергии (+4121 кДж/моль).Это объясняет причинную возможность экспоненциального (тысячекратного) нарастания кальциевой емкости М (calcium retention capacity). Разбалансировка М-биогенеза, с хронизацией функционального состояния М, в котором доминирует первый обратный цикл, может явиться первозданным патофизиологическим механизмом кальцигенеза, при котором в процессе биогенеза М малоподвижные деэнергезированные фрагменты, переполненные солями СаР, подвергаются митофагии, при этом полному аутолизу подвергается только органический субстрат, а оставшийся неорганический пул в форме СаР апатита выводится за пределы клетки в макрофагальное пользование. Однако при нарушении местного (локального) иммунного ответа, сопровождающегося «незавершенной митофагией», и/или при нарушении лимфатического дренирования межклеточного пространства СаР пул накапливается в интерстициальных тканях различных органов, способствуя развитию распространенных кальцифицирующих болезней (атеросклероз, остеохондроз, нефролитиаз и др.).

Russian Journal of Physical Chemistry A. 2024;98(1):159-168
pages 159-168 views